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当R为CH,-= CH—、CH,-= CH—CH,—和卤代不活泼芳烃时，不用无水作溶剂而是用四氢呋喃（THF）作溶剂，因为用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生。
因为四氢呋喃可与生成的 Grignard 试剂结合使得过度状态的生成受到抑制，格氏试剂遇到活泼氢时，马上分解。
因此，在制备格氏试剂及应用其完成某些反应时，体系内不能含有活泼质子。
如果用活泼卤化烃制备格氏试剂,需要在低温下进行，否则未反应的卤化烃容易与生成的格氏试剂作用得到偶联产物。
对于不不活泼的卤化烃(如芳卤或乙烯型卤代烃）一般较难发生偶联反应。
若在过度金属催化剂（如零价钯)存在下，反应可顺利进行，但这种交叉偶联反应不是按亲核取代机理进行的。
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格氏试剂
格氏试剂的重要用途是与基化合物反应。与醛、酮反应可分别得到仲醇和叔醇。
与二氧化碳反应则得到羧酸。一般而言，格氏试剂与羧酸酯、内酯或酰胺的反应难以停留在酮这一阶段，因为后者更活泼，进一步的加成反应速度更快，直接生成叔醇。
因此，在一般情况下，不能通过格氏试剂与羧酸衍生物的加成合成酮，但可用于含两个相同的叔醇的制备。
此法曾被用于天然产物榄香醇（elemol）的合成。
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