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  • 主营产品:格氏试剂
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有机金属试剂

杂多核络合物

是指由两种以上不同的金属离子参与而形成的络合物,如Ce3+-酒石酸-Eu3+,Cu2+-柠檬酸-Cr3+,La3+-溴邻红-Y3+,Sc3+-偶氮Ⅲ-Mo6+都属于这一类。这是由共萃取、共显色和共隐蔽等现象发展起来的一个新领域,这类络合物不仅有理论上的意义,而且有实用价值。上述体系都已在实际工作中应用。

尽管物理分析方法迅速发展,但有机试剂在分析化学中的应用范围将不会缩小,甚至还有可能扩大。

这不仅因为它无须使用大型复杂仪器的简便而快速的测定方法对地质分析、农业分析、医学分析、环境监测等方面将是长期有效的,而且不少仪器分析也需要用有机试剂(如吸附剂、萃取剂、显色剂、荧光试剂、隐蔽剂等)。

这就决定了有机试剂有较长远的发展前景。

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格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时,烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。当相同时 R-I > R-Br > R-Cl。由于碘代烷很贵,而氯代烷的反应性很差,所以,实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。

格氏试剂非常活泼,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。因此,在制备时,除保持试剂的干燥外,还应隔绝空气。

制得的格氏试剂不需分离即可直接用于有机合成。格氏试剂在有机合成中能起三种不同的功能。

一个是亲核试剂,这是常见的功能;第二是作为碱使用,普通卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,产率下降(指在羰基加成反应里)。

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反应机理

格氏试剂的制备机理是通过单电子转移(SET)过程实现的,反应是在镁金属表面实现的。

格氏试剂和羰基化合物的反应,可能是通过两种机理实现:协同反应机理和自由基单电子转移机理。

低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应机理进行。

空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂(CMg键较弱)更倾向于进行自由基机理,格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。


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