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有机金属试剂

从公元初到19世纪中叶,主要利用天然有机物(如动、植物的提取液)进行定性分析或定量分析。

从19世纪下半叶到20世纪20年代,就开始有了人工合成的有机试剂,例如用乙黄原酸钾检验镍、铜、钼;用桑色素检验铝;用重氮偶合反应检测根;用α-亚硝基-β-萘酚检测钴;用丁二肟检验镍等。

在30年代提出了基团和50年代末提出了分析功能团理论以后,人们为了寻找不同离子的分析功能团,做了大量有机试剂的筛选工作,合成了不少有实用价值的试剂 (如铜试剂、新铜试剂、镉试剂、铍试剂、钍试剂等)。

另一方面,有机试剂的结构理论研究(如电子效应、空间效应、取代基的影响) 促进了新型有机试剂的开发,例如杂环偶氮类试剂。

在此期间也发展了单偶氮变色酸类和双偶氮变色酸类试剂。70年代中期,吸附剂和螯合树脂得到迅速发展。

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金属有机试剂的应用与发展

一、简介

合成醇时常用的有机金属化合物是有机锂和有机镁。

卤化有机镁的实验式为R—Mg—X,被称为Grignard试剂,以表示对法国化学家 Victor Grignard 的敬意。

大约在1905年,VictorGrignard 发现了有机镁试剂的用途,并因此获得了1912年的Nobel化学奖。

Grignard 试剂是由卤化经与金属镁反应制得的。这个反应总是在醚溶剂里进行,因为当Grignard试剂形成后,需要醚使其溶剂化和稳定。

虽然我们把 Grignard试剂写作R—Mg —X,但其在溶液中实际的形式是两个,三个或四个这种单元和几个醚溶剂分子缔合在一起。

虽然其他醚也可以用于该反应,但CH CH,—o—CH,CH,是这个反应比较常用的试剂。


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格林尼亚反应

格林试剂和某些活泼氢化合物(水、醇、酸等)、CO2、羰基化合物、金属或非金属卤代物等的反应成为格林尼亚反应。

常用以制备烃类、醇、酮、酸等

格氏试剂作为有机合成中重要的试剂被广泛使用,制备通常需要在无水无氧的反应容器中进行,需使用高纯度的,并且要严格控制温度,不仅制备过程繁琐,还会产生废弃物和毒性。

为探索更为简便、的制备方法,科研人员通过球磨机左右震动和机械搅拌,只需添加少量的便可在短时间内简便、地制备格氏试剂。

此种制备方法能将的使用量降低至原使用量的十分之一左右,无需使用高纯度的,并且,制备方法不易受到反应容器中水分和氧气的影响,可用于多种有机合成反应。

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